1、氣體樣品，通常通過閥與定量環配合進樣，對于氣體樣品，有關充分置換的問題不再討論。
氣體進樣量主要受到定量環體積誤差、氣體壓力誤差、氣體溫度誤差的影響。只有能夠有效地避免這些誤差，才能做到精確進樣。
要避免定量環體積誤差，應該注意對定量環進行溫控，確保恒溫。
要避免氣體溫度誤差，必須保證樣品氣體進樣前溫度穩定，也就是說，在定量環內進行溫度平衡是必須的，置換之后，要平衡一定時間，讓溫度達到定量環設定溫度。
要避免氣體壓力誤差，必須保證樣品氣體進樣前壓力穩定。由于控制進樣壓力的色譜儀非常少，因此通常都是通過大氣平衡來穩定壓力。做大氣平衡時，要注意停止置換后給一定的平衡時間，確保鼓泡器不再鼓泡。事實上，這個時間是溫度平衡也必須的。
液體樣品，注射器進樣比較多。注射器使用中有三個難點，即洗針、插入、注射。
注射器使用時，必須充分洗針。通常常量分析要用溶劑洗3次以上，然后用樣品洗3次以上；痕量組分加倍。無論洗針還是取樣，都要遵循慢拉快推的原則。快速抽拉起不到應有的洗針效果。注意樣品置換的頭幾次，應排放在樣品容器外。另外，洗針時，推桿行程要長于取樣時的行程。
洗針后的取樣和定容，不是關鍵問題，主要看眼神？只要沒有氣泡，位置正確就好。如果要消除針頭效應，可以用三明治進樣。
把注射器插入色譜儀并不是一個簡單的事情。第一個要點是一定要用食指輕輕的頂住針桿。否則過高的柱前壓，可能造成針桿被吹出。插入時要用另一只手扶著針尖，垂直輕輕的插入。遇到插偏頂住襯管的時候，可以邊輕推針邊擰動針180度，一般都能順利插入。如果擰動后扔無法插入，那么要拔出來重新取樣。
注射似乎很簡單，推下推桿就可以了。事實上這里是蕞容易出現進樣誤差的過程。針插入色譜儀后，扶針尖的手可以騰出來按下推桿。這個過程要快速但不能用力過猛，避免推彎推桿。然后用頂住推桿的食指按住推桿，確保推桿不會被吹出，停留2-3秒后快速拔出，在完全拔出前，要一直頂住推桿。一直頂住推桿是這里的關鍵。少數時候可以不做停留，但做停留在更多時候對精確進樣幫助更大。
液化氣是一個很難精確進樣的樣品，進樣方式包括氣化后進樣和液相閥進樣。不同沸點組分氣化過程中的誤差會很大。很多專用的氣化裝置，有自己的說明書，不多談。這里主要談一下液相進樣閥LSV的使用。控制液相閥精確進樣的關鍵在與不能讓液相閥內出現氣泡。用鋼瓶采樣，并為鋼瓶提供壓力穩定的惰性氣體背壓是避免發生氣泡、確保液相閥體積穩定的有效辦法。
能夠做到精確進樣，外標法的誤差就得到了良好的控制了。
2、如何精確添加內標物到未知樣品中？
加入內標物的樣品，進樣方式應遵循液體樣品進樣的辦法。此時，內標物如何加入樣品，就成了內標法定量的主要誤差來源。
添加內標物的時候，首先要考慮內標物、樣品的揮發性。揮發性強的，應該后加入。揮發性都比較強，那么應該先加入樣品，也就是量大的。例如石腦油中加入16烷內標，石腦油明顯揮發性強，因此應先在樣品瓶中加入內標物16烷。而石腦油中加入內標物苯，由于苯的揮發性也很強，因此應先加入石腦油，然后通過穿刺注射加入內標物苯。
低含量內標物，可以配成一定濃度的溶液加入，但要考慮溶劑的影響。
內標物的含量，應該考慮稱量誤差和分析允許誤差兩方面確定，一般蕞少稱量量為5倍稱量蕞大絕對誤差/分析允許蕞大相對誤差。例如萬分之一克的分析天平減量稱量，蕞大絕對誤差為萬分之二克，分析允許蕞大相對誤差為百分之二，那么就應該稱量最少50mg。樣品用量和樣品瓶大小據此確定，注意一般樣品瓶裝樣量不超過50%。
3、高含量組分如何精確定量？
高含量組分，例如高純氫氣中氫氣含量的測定。由于進樣量、峰面積積分等誤差因素，都是相對誤差。因此直接分析的時候，測量的絕對誤差將大到不可接受。例如同樣2%的相對誤差，1%含量的樣品絕對誤差為萬分之2；而90%的樣品，絕對誤差則達到了百分之二。一個高純氫氣，從外標法分析上看，結果為98%-102%都是正常的分析結果，但顯然從分析要求上無法接受。因此這個時候一定要采用測定所有雜質含量，用100%減掉所有雜質總量的辦法來測定。
特殊情況下，可以歸一化。例如測定高純苯中的雜質，用帶校正因子的面積歸一化也可以得到良好的結果。
