氣相色譜儀是將樣品汽化后導入色譜柱進行分離分析,柱溫直接影響樣品中各組分的色譜行為。多數情況下,大部分樣品組分復雜,沸程較寬,這種情況下,如果使用恒溫分析,則各組分難以完全分離并且峰形較差。同時以低極性色譜柱為例,寬沸程的復雜樣品在恒溫模式下進行分析,柱溫設定太高則分離度下降,柱溫設定太低則分析時間延長。因此,譜析儀器色譜工程師認為應用柱溫程序升溫方法來改善流出組分的色譜峰形。
為改善色譜峰峰形以及分離效果,一般可通過改變柱溫或者更換色譜柱來實現,通過二者比較,改善柱溫更為常用且方便經濟。
程序升溫色譜法類似于液相的梯度洗脫,是指進樣后,在一次樣品分析的時間周期內,色譜柱的溫度按照根據組分沸程預先設置的程序連續地隨時間線性或者非線性變化逐漸升高,就會使得樣品中的各個組分的分配系數都出于連續變小的狀態,使它們在氣相中的濃度不斷提高,檢測器可在較短時間內連續接收到高濃度的各個組分,使其都在最佳柱溫下逸出,而獲得滿意的分離度和接近的柱效,從而使得樣品中各個組分實現完全分離,并縮短了總分析時間,且讓各化合物獲得較好的峰形。
目前,在氣相色譜儀分析中程序升溫是改善復雜混合樣品分離的蕞佳手段。采用柱溫程序升溫方式,可有效分離多組分、寬沸點范圍的復雜樣品,由于初溫較低的條件,包括起始溫度、維持起始溫度的時間、升溫速率、最終溫度、維持蕞終溫度的時間,通常都要反復實驗加以選擇。